رد: سلسلة محاضرات فى الكيمياء العضوية الأمينات الأليفاتية
تعد الأمينات مركبات عضويةومجموعات وظيفية تحتوي على ذرةنيروجين واحدة أساسية تتحد مع زوج متحد. وتعتبر الأمينات أحد مشتقاتالأمونيا، ويتم فيها استبدال ذرة أو أكثر من ذرات الهيدروجين بواسطة بديل كإحدى المجموعات القلوية أو العطرية. وتشمل الأمينات الهامة الأحماض الأمينية، والأمينات الحيوية، والتريمثيلأمين، والأنيلين؛ انظر Category:Amines للحصول على قائمة الأمينات. ويطلق على المشتقات غير العضوية للأمونيا أيضاً أمينات، مثل الكلوروأمين (NClH2).
يطلق على المركبات التي تحتوي على ذرة النيتروجين وترتبط بـالكربونيل في التركيبة R-C(=O)NR2 2 اسم أميدات وهي لها خصائص كيميائية تنشأ الأمينات الأولية عندما يتم استبدال ذرة واحدة من ذرات الهيدروجين الثلاث في الأمونيا بذرة ألكيل. تشمل أمينات الأولية الهامة الميثيل، والإيثانوامين (2-أمينولإيثانول)، وتريس الذي هو عامل المقاومة. وتتكون الأمينات الثانوية من اثنين من بدائل الألكيل مرتبطة بالنيتروجين مع الهيدروجين. وتشمل البدائل المهمة الديميثيل أمينوالميثيلثانو أمين. أما في الأمينات الثلاثية، يتم استبدال كل ذرات الهيدروجين الثلاثة ببدائل عضوية. وتشمل الأمثلة التريميثيل أمين، وهو يتميز برائحة السمك. وتكون الأمينات الحلقية إما أمينات ثانوية أو أمينات ثلاثية. وتشمل الأمثلة من الأمينات الحلقية تشمل الأزيريدين الحلقي ذا المركبات الثلاث و البيبريدين الحلقي ذا المركبات الستة. ويعتبر النيترو ميثيلبيبريدين أحد الأمينات الثلاثية الحلقية. ومن الممكن أيضا أن يتكون من أربعة من بدائل الألكيل على النيتروجين. ولا تعتبر هذه المركبات أمينات وإنما تسمى أيونات أمونيوم موجبة رباعية، التي تحتوي مركز نيتروجين متأين و من الضروري أن تأتي مع أيون سالب.
الخواص فيزيائية
تؤثر الرابطة الهيدروجينية تأثيرا كبيرا في خصائص الأمينات الأولية والثانوية. ومن ثم فإن نقطة غليان الأمينات أعلى من تلك التي في الفوسفينات المقابلة، ولكن عموما أقل من تلك التي في الكحوليات المقابلة. يعتبر الميثيل أمين والإيثيل أمين غازات في الأحوال العادية، في حين يعتبر ميثيل الكحول والكحوليات الإيثيلي المقابلة سوائل. وتتمتع الأمينات الغازية بخاصية رائحة الأمونيا ، وبينما تتمتع الأمينات السائلة برائحة "السمك" المميزة.
وتنعكس قدرتها كذلك على تشكيل روابط الهيدروجين، وتظهر معظم الأمينات الأليفاتية بعض الذوبان في الماء. ويقل الذوبان مع زيادة في عدد ذرات الكربون. وتظهر الأمينات الأليفاتية قدرة كبيرة على الذوبان في المذيبات العضوية، وخصوصا المذيبات العضوية المؤينة. وتتفاعل الأمينات الأولية مع الكيتونات مثل الأسيتون، ولا تمتزج معظم الأمينات معالكلوروفورمورابع كلوريد الكربون.
وتحتوي الأمينات العطرية مثل الأنيلين ، على زوج متوحد من الإلكترونات مضافاً إلى حلقة البنزين، وبالتالي يعتبر يتوجههما إلى الانخراط في رابطة الهيدروجين هو متناقصاً. وتعتبر درجة غليانها مرتفعة والقابليتها للذوبان في الماء منخفضة.
عدم التناظر
تعد الأمينات من نوع NHRR من نوع 'وNRR'R" غير متناظرة: حيث تقوم ذرة النيتروجين بتحمل أربعة بدائل مجمعة الزوج المتوحد. يعتبر حاجز الطاقة لتحويل ذرة الكربون غير المتناظرة منخفضاً نسبيا، على سبيل المثال، 7 كيلو كالوري تقريباً / مول ألكيل أمين الثلاثي. وقد تمت مقارنة التحويل المتبادل لذرة الكربون غير المتناظرة بتحويل مظلة مفتوحة في مهب رياح شديدة. ونظراً لهذا الحاجز المنخفض، لا يمكن حل الأمينات مثل NHRR' بصرياً ويمكن حل أمينات NRR'R" فقط عندما تكون مجموعات Rو R'و و R" مقيدة في التركيبات الحلقية مثل الأزيريدينات. وتعتبر أملاح الأمونيوم الرباعية مع أربع مجموعات متميزة على النيتروجين قادرة على إظهار النشاط البصري.
التفاعلات الكيميائية
يعتبر التفاعل المهيمن للأمينات هو تفاعل النيكلوفيل الخاص بها. تعتبر معظم الأمينات الأولية ليجندات (جزيء ترتبط بجزيء آخر) جيدة ترتبط بأيونات المعادن لإنتاج مواد مركبة متناسقة. تتم ألكلة الأمينات بواسطة هاليدات الألكيل. تتفاعل كلوريدات الأسيل مع الأنهيدريدات الحامضية مع الأمينات الأولية والثانوية لتشكيل الأميدات ("تفاعل شوتن-بومنّ").
وبالمثل، مع كلوريدات السلفونيل، التي يحتوي أحدها على السلفوناميدات. ويُعرف هذا التحول باسم تفاعل هيندربرج، هو أحد الاختبارات الكيميائية لوجود الأمينات.
نظراً لأن الأمينات هي العامل الأساسي، فأنها تقوم بتحييد الحامض لتشكيل أملاح الأمونيوم وعندما تتكون الأملاح من الأحماض الكربوكسيلية والأمينات الأولية والثانوية، تدف هذه الأملاح حرارياً مكونة أميدات مناظرة.
وتتفاعل الأمينات مع حامض النيتريك لإعطاء أملاح الديازونيوم. وتتحلل أملاح الألكيل ديازونيوم تلقائيا من خلال فقدان N2 لإنتاج مزيج من الألكينات، أو الألكانولات، أو هاليدات الألكيل، مع الألكانولات باعتبارها منتج رئيسي. يعتبر هذا التفاعل ذو أهمية تركيبية، نظراً لأن أملاح الديازونيوم الناتجة غير مستقرة.
تقبلوا تحياتى
د ربيع
يتبع
الموضوع الأصلي: رد: سلسلة محاضرات فى الكيمياء العضوية // الكاتب: د ربيع // المصدر: خير بلدنا الزراعي
رد مع اقتباس
مواقع النشر (المفضلة)